战国时期，人们将几个比较能干的将军列出来，并列为战国四大名将，这四个人便是秦国白起、王翦，赵国廉颇、李牧。其中，白起是秦国秦昭襄王时期的将军，战功卓著，被封为“杀神”，还有“人屠”的称号，威名赫赫。
随着《大秦帝国之崛起》的播出，秦国和赵国这两个强国终于迎来了一场恶战，那便是长平之战。长平之战中，赵国一开始就输给了秦国，丢掉了刚刚到手的上党之地。紧接着，赵军在老将廉颇的带领下退守长平，坚守三年而不出，秦军与其对峙三年时间，没有讨到半分便宜。
这样长久的僵持下去也不是办法，赵国苦撑了三年，已经没有足够的粮食来支撑军队的开销，只要秦国有耐心耗下去，赵国将不战而败。但是，恐计划赶不上变化，秦国害怕赵国找到同盟，所以只能想办法速战速决。秦国在这场战争中拖得太久，且在这三年中，秦国紧咬着赵国不放，就是一种陷入了战争的泥沼的表现，他抽不出身对付其他国家。赵国为了守住长平和都城邯郸，只能尽全力在支撑，同样也陷在战争的泥沼中，拔不出来。秦国方面想出了一个办法，那就是用反间计离间赵孝成王和廉颇之间的关系，并希望赵孝成王将廉颇换成年轻的赵括。如此下来，赵国在长平之战中大败于秦，降军四十万。
在剧中，这一场规模庞大的战役也出现在了荧幕上，战士们的厮杀，汗水混合着血液，长平被死亡的阴影所笼罩，战死的士兵不计其数。赵括被围困，赵军失去粮草，甚至还发生了人吃人的惨状。这一场仗，秦国是赢家，却不是最后的赢家。其原因就是白起打败了赵军后，决定攻下太原和皮牢，折断邯郸的双翼，如此秦军便可以直取赵国都城邯郸，赵国土地皆唾手可得。无奈，赵国方面赵孝成王亲自来秦国议和，赵国大夫楼缓还收买秦国丞相范雎，让范雎说服秦昭王收回前方的秦军。秦昭王最终接受了议和，并且和赵国签订了和约。
楼缓是赵国的大夫，他提出的向秦国求和的办法得到了赵孝成王的同意，赵国愿意割地求和。可秦昭王收回兵力以后，赵国得到了修养生息的机会，赵孝成王又不愿意履行当年和秦国签订的割地条约，加上虞卿又建议赵孝成王联合他国合纵抗秦，他就更加不愿意了，就派虞卿到各国去游说。
秦昭王听说以后，大怒，决定立即发兵攻打赵国。他派白起去，可白起却不答应，白起认为，如今攻取邯郸的时机已过，赵国现在已经恢复了国力，全民皆兵的赵国又是军民一心，斗志高昂，加上当年长平之战后对秦国的仇恨，就更加难以对付了。可是秦昭王才不理会这些道理，他只知道自己的威严遭到了冒犯，一定要出一口气，白起不出战，他就派了王陵去。秦军带回来的并非是胜利的消息，反而是不断战败的败绩。秦昭王心里很压抑，但找不到理由发泄，他再一次找到白起，尽管白起不赞同此时攻赵，秦昭王却依然坚持，还说秦军数量多于赵军，必能取胜，可白起不从。秦昭王听从了范雎的建议，将王陵换成了王龁，可秦军还是不能获胜。秦昭王又来找白起，这次白起不但拒绝了秦昭王，表示自己宁死也不肯出战以外，还表示希望秦昭王早日退兵，避免不必要的牺牲。秦昭王大怒，拂袖而去。
长平之战胜利以后，赵军的降军就有四十万，可秦军的粮食不足十日，白起请示秦昭王，秦昭王听了范雎的话后，决定让白起杀掉他们，但不能自己出手。白起虽然没有接到明确的命令，但也知道杀了赵军才是最有效的办法。可是白起的妻子赵蔓是赵国人，她可不能看着赵人被杀，就来到长平劝说白起。白起告诉赵蔓，赵军不得不杀，但是他会放过那些年幼的孩子。赵蔓没有办法，伤心的她跟着这群孩子回到了赵国。白起之所以不答应秦昭王，首先是认为赵国已经恢复了战斗力，而且比以前更强，秦国最不该做的就是此时攻打赵国。再者就是秦昭王的行为伤害了白起，让白起失望透顶，所以他不愿意带兵攻赵。